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    σ-Aromaticity-Induced Stabilization of Heterometallic Supertetrahedral Clusters [Zn6Ge16]4− and [Cd6Ge16]4−

    Article
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    item_2-s2.0-85089382812.pdf (2.606Kb)
    Date
    2020
    DOI
    10.1002/anie.202008276

    Metadata
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    Author
    Xu H.-L.
    Popov I.A.
    Tkachenko N.V.
    Wang Z.-C.
    Muñoz-Castro A.
    Boldyrev A.I.
    Sun Z.-M.
    Abstract
    In this work, the largest heterometallic supertetrahedral clusters, [Zn6Ge16]4− and [Cd6Ge16]4−, were directly self-assembled through highly-charged [Ge4]4− units and transition metal cations, in which 3-center–2-electron σ bonding in Ge2Zn or Ge2Cd triangles plays a vital role in the stabilization of the whole structure. The cluster structures have an open framework with a large central cavity of diameter 4.6 Å for Zn and 5.0 Å for Cd, respectively. Time-dependent HRESI-MS spectra show that the larger clusters grow from smaller components with a single [Ge4]4− and ZnMes2 units. Calculations performed at the DFT level indicate a very large HOMO–LUMO energy gap in [M6Ge16]4− (2.22 eV), suggesting high kinetic stability that may offer opportunities in materials science. These observations offer a new strategy for the assembly of heterometallic clusters with high symmetry. © 2020 Wiley-VCH GmbH
    Collections
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